研究前沿：兰州大学舒兴中Nature Catalysis | 镍催化

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2023年10月31日 16:02

不对称交叉偶联Enantioconvergent cross-electrophile coupling已经成为一种有效技术，用以产生手性分子。然而，现有的研究主要集中在自由基前体如烷基卤化物的转化方面。

近日，兰州大学Guan-Yu Han，舒兴中Xing-Zhong Shu等，在Nature Catalysis上发文，利用Ni-C均解技术，基于非自由基前体，实现了对映收敛enantioconvergent反应。

具体来说，探索了非氧化还原活性醇衍生物的还原性，以其立体特异性反应性而闻名。该项方法，将炔丙基酯（例如， OBoc, OAc和OPiv）与亲电体，实现了立体收敛偶联，表现出优异的炔丙基选择性。

此外，这项工作揭示了开发一种催化方法，以生产富含对映体的有机锗烷的潜力，这是一个很大程度上尚未探索的研究领域。研究说明了炔丙酯作为底物的广泛适用性，研究了氯锗烷的作用，并强调了进一步衍生产品的潜力。

图1 探索非氧化还原活性底物的立体收敛反应

图 2：炔丙基离去基团的影响

图3：炔丙酯与氯锗烷的反应范围

图4：合成应用

图 5：机理研究

图 6：Cl–GeR₃ 的影响

图 7：对映体比率的哈米特图

文献链接

Han, GY., Su, PF., Pan, QQ. et al. Enantioconvergent and regioselective reductive coupling of propargylic esters with chlorogermanes by nickel catalysis. Nat Catal (2023).

https://doi.org/10.1038/s41929-023-01052-w

https://www.nature.com/articles/s41929-023-01052-w

本文译自Nature。

来源：今日新材料

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