不对称交叉偶联Enantioconvergent cross-electrophile coupling已经成为一种有效技术,用以产生手性分子。然而,现有的研究主要集中在自由基前体如烷基卤化物的转化方面。
近日,兰州大学Guan-Yu Han,舒兴中Xing-Zhong Shu等,在Nature Catalysis上发文,利用Ni-C均解技术,基于非自由基前体,实现了对映收敛enantioconvergent反应。具体来说,探索了非氧化还原活性醇衍生物的还原性,以其立体特异性反应性而闻名。该项方法,将炔丙基酯(例如, OBoc, OAc和OPiv)与亲电体,实现了立体收敛偶联,表现出优异的炔丙基选择性。此外,这项工作揭示了开发一种催化方法,以生产富含对映体的有机锗烷的潜力,这是一个很大程度上尚未探索的研究领域。研究说明了炔丙酯作为底物的广泛适用性,研究了氯锗烷的作用,并强调了进一步衍生产品的潜力。图1 探索非氧化还原活性底物的立体收敛反应
图 2:炔丙基离去基团的影响
图3:炔丙酯与氯锗烷的反应范围
图4:合成应用
图 5:机理研究
图 6:Cl–GeR3 的影响
图 7:对映体比率的哈米特图
Han, GY., Su, PF., Pan, QQ. et al. Enantioconvergent and regioselective reductive coupling of propargylic esters with chlorogermanes by nickel catalysis. Nat Catal (2023). https://doi.org/10.1038/s41929-023-01052-whttps://www.nature.com/articles/s41929-023-01052-w声明:仅代表译者个人观点,小编水平有限,如有不当之处,请在下方留言指正!http://shulab.lzu.edu.cn/